费米维基

用户工具

站点工具

您的足迹: • 如何通过分子的对称性判断跃迁是否禁阻跃迁
adf:uv_soc

差别

这里会显示出您选择的修订版和当前版本之间的差别。

到此差别页面的链接

两侧同时换到之前的修订记录前一修订版
后一修订版		前一修订版
上一修订版两侧同时换到之后的修订记录
adf:uv_soc [2017/06/02 23:06] – [结果查看] liu.junadf:uv_soc [2020/07/07 22:31] – [紫外可见吸收谱与自然跃迁轨道NTO、辐射跃迁寿命、跃迁偶极矩（相对论旋轨耦合：Spin-Orbit）] liu.jun
行 1: 行 1:
-======考虑相对论效应的紫外可见吸收谱的计算（旋归耦合：Spin-Orbit）======+======紫外可见吸收谱与自然跃迁轨道NTO、辐射跃迁寿命、跃迁偶极矩（相对论旋轨耦合：Spin-Orbit）======
  
-以水分子为例进行说明。[[https://www.jianguoyun.com/p/DQP0hdAQmZ2ZBhjWqC0|计算文件下载（点击）]]+本文使用AMS2019.301完成计算。注意：这里是以$S_0$跃迁为例，如果是计算三重激发态到S0的跃迁，参数设置是类似的，只是分子的结构，应该采用该激发态结构优化成功之后的结构。那么得到的$S_0 → T_i$的数据，实际上就是$T_i → S_0$的数据。在本方法中，SOC被严格地考虑到基态、激发态中，因此此时三重态、单重态的概念实际上已经不严格成立，具体理解，参考[[adf:relativity]]。因此在激发态列表（如下文中）中，无法看出哪个是三重态，哪个是单重态。因此建议与使用微扰方法考虑SOC的算法（参考[[adf:uv_rel]]）做对比，通过激发态能量排序信息找到对应的三重态、单重态，从而得到想要的具体某个态的数据。最明显的对照方法，是将整个分子作为一个碎片，将微扰论方法计算结果的t21文件作为碎片t21文件，进行计算，如此态与态的对照关系更为清晰，具体参考：[[adf:srtosoc]]
  
 =====参数设置===== =====参数设置=====
行 8: 行 8:
  
 {{ :adf:socuv02.png?600 }} {{ :adf:socuv02.png?600 }}
 +注意，激发态数目实际上是吸收峰的数目，但是计算的时候，是从最长波区域往短波区域计算。因此，激发态数目影响到短波区域的峰数量、峰形。数目本身不太影响计算效率，但是对内存需求剧烈增加，一般较大的分子无法计算超过100个激发态，否则对内存的需求将达到T的量级。
 =====结果查看===== =====结果查看=====
 +====激发能====
 ADF LOGO > Output > All SPIN-POLARIZED excitation energies：显示计算得到的，考虑自旋轨道耦合的激发态: ADF LOGO > Output > All SPIN-POLARIZED excitation energies：显示计算得到的，考虑自旋轨道耦合的激发态:
-<code bash>+<code>
  All SPIN-POLARIZED excitation energies  All SPIN-POLARIZED excitation energies
  
  no.     E/a.u.        E/eV      f           tau/s        Symmetry  no.     E/a.u.        E/eV      f           tau/s        Symmetry
  ------------------------------------------------------------------  ------------------------------------------------------------------
-   1:     0.24253      6.59960    0.000                   A2           +   1:     0.07997      2.17621   0.5854E-09    8.313      A            
-   2:     0.24253      6.59960   0.7750E-06   0.6827E-03  B2           +   2:     0.07997      2.17622   0.7573E-09    6.426      A            
-   3:     0.24253      6.59961   0.2116E-05   0.2500E-03  A1           +   3:     0.07998      2.17628   0.2595E-06   0.1875E-01  A            
-   4:     0.25952      7.06183   0.6206E-01   0.7446E-08  B1           +   4:     0.10665      2.90210   0.4151E-03   0.6593E-05  A            
-   5:     0.31182      8.48519    0.000                   A2           +   5:     0.16029      4.36168   0.1345E-09    9.007      A            
-   6:     0.31607      8.60067   0.6793E-07   0.4587E-02  A1           +   6:     0.16029      4.36169   0.8559E-09    1.415      A            
-   7:     0.31607      8.60067   0.1078E-06   0.2891E-02  B1           +   7:     0.16029      4.36172   0.2302E-07   0.5262E-01  A            
-   8:     0.31607      8.60068   0.1520E-05   0.2050E-03  B2           +   8:     0.23884      6.49909   0.1085E-05   0.5027E-03  A            
-   9:     0.32408      8.81872    0.000                   A2           +   9:     0.23884      6.49911   0.2556E-08   0.2135      A            
-  10:     0.33193      9.03240   0.9239E-01   0.3057E-08  A1          +  10:     0.23884      6.49912   0.4136E-08   0.1319      A            
 +  11:     0.25647      6.97898   0.2472E-10               A            
 +  12:     0.25647      6.97898   0.3708E-07   0.1276E-01  A            
 +  13:     0.25647      6.97899   0.7519E-06   0.6292E-03  A            
 +  14:     0.26528      7.21866   0.3270E-01   0.1353E-07  A            
 +  15:     0.27063      7.36426   0.9719E-02   0.4372E-07  A            
 +  16:     0.29260      7.96209   0.3228E-07   0.1126E-01  A            
 +  17:     0.29260      7.96209   0.2545E-06   0.1429E-02  A            
 +  18:     0.29260      7.96210   0.6772E-06   0.5368E-03  A            
 +  19:     0.30725      8.36082   0.5445E-01   0.6054E-08  A            
 +  20:     0.31826      8.66039   0.1441E-02   0.2133E-06  A            
 +  21:     0.33543      9.12750   0.2771E-08   0.9985E-01  A            
 +  22:     0.33543      9.12750   0.2576E-06   0.1074E-02  A            
 +  23:     0.33543      9.12751   0.1942E-06   0.1424E-02  A            
 +  24:     0.33685      9.16614   0.7936E-10               A            
 +  25:     0.33685      9.16614   0.4876E-06   0.5625E-03  A            
 +  26:     0.33685      9.16615   0.2078E-06   0.1320E-02  A            
 +  27:     0.35925      9.77561   0.3042E-01   0.7926E-08  A            
 +  28:     0.36683      9.98188   0.1562       0.1481E-08  A            
 +  29:     0.37047     10.08103   0.8185E-09   0.2770      A            
 +  30:     0.37047     10.08104   0.1783E-05   0.1272E-03  A            
 +  31:     0.37047     10.08104   0.1153E-04   0.1966E-04  A            
 +  32:     0.38172     10.38719   0.9686E-01   0.2205E-08  A            
 +  33:     0.42053     11.44319   0.1740E-09    1.012      A            
 +  34:     0.42053     11.44319   0.4048E-06   0.4348E-03  A            
 +  35:     0.42053     11.44319   0.9003E-06   0.1955E-03  A            
 +  36:     0.43445     11.82196   0.4460E-05   0.3697E-04  A            
 +  37:     0.43445     11.82196   0.1844E-06   0.8941E-03  A            
 +  38:     0.43445     11.82196   0.1722E-06   0.9575E-03  A            
 +  39:     0.43523     11.84330   0.4239E-01   0.3876E-08  A            
 +  40:     0.44693     12.16156   0.2100E-05   0.7420E-04  A           
  
  tau: electric dipole radiative lifetime (in seconds)  tau: electric dipole radiative lifetime (in seconds)
 </code> </code>
-但无法区分谁是单重态，谁是三重态。和[[adf:uv_rel]]的结果对照，应该可以区分出来。+其中tau为激发态的辐射跃迁寿命，其倒数为辐射跃迁速率。至于是荧光还是磷光的辐射跃迁寿命，则取决于分子结构是T1态还是S1态优化得到。上述有效数据，对应地也只有S1、T1数据有效。 
 + 
 +由于是纯自旋轨道耦合计算，因此无法区分谁是单重态，谁是三重态。和[[adf:uv_rel]]的结果对照，应该可以区分出来。 
 +====跃迁偶极矩==== 
 +搜索“Transition dipole moments mu”可以看到激发态跃迁偶极矩(先列出跃迁偶极矩的实部、虚部，然后列出模)的模： 
 + 
 +<code> 
 + no.  E/eV          f           |mu| (x,y,z) 
 + --------------------------- -------------------------------------- 
 +   2  2.1762     0.75729E-09  0.10224E-03  0.47533E-04  0.38618E-04 
 +   3  2.1763     0.25952E-06  0.11372E-02  0.17875E-02  0.61579E-03 
 +   4  2.9021     0.41506E-03  0.29346E-01  0.53688E-02  0.70339E-01 
 +   7  4.3617     0.23022E-07  0.17812E-03  0.33427E-04  0.42731E-03 
 +   8  6.4991     0.10853E-05  0.15465E-02  0.19458E-02  0.79891E-03 
 +   9  6.4991     0.25560E-08  0.49003E-04  0.88056E-05  0.11651E-03 
 +  10  6.4991     0.41361E-08  0.61558E-04  0.11104E-04  0.14854E-03 
 +  12  6.9790     0.37079E-07  0.43030E-03  0.21404E-04  0.17674E-03 
 +  13  6.9790     0.75194E-06  0.12191E-02  0.16635E-02  0.37975E-03 
 +  14  7.2187     0.32699E-01  0.16536      0.31185E-01  0.39570     
 +  15  7.3643     0.97194E-02  0.13936      0.17104      0.72062E-01 
 +  16  7.9621     0.32279E-07  0.16051E-03  0.35093E-04  0.37213E-03 
 +  17  7.9621     0.25447E-06  0.61327E-03  0.90585E-03  0.32841E-03 
 +  18  7.9621     0.67721E-06  0.13663E-02  0.10862E-02  0.65209E-03 
 +  19  8.3608     0.54452E-01  0.28856      0.39953      0.15147     
 +  20  8.6604     0.14406E-02  0.31527E-01  0.55814E-02  0.75925E-01 
 +  22  9.1275     0.25760E-06  0.28171E-03  0.45896E-04  0.10346E-02 
 +  23  9.1275     0.19421E-06  0.42268E-03  0.88250E-05  0.83050E-03 
 +  25  9.1661     0.48762E-06  0.93246E-03  0.10952E-02  0.32012E-03 
 +  26  9.1662     0.20785E-06  0.73721E-03  0.50453E-03  0.35710E-03 
 +  27  9.7756     0.30425E-01  0.12480      0.18699E-01  0.33333     
 +  28  9.9819     0.15616      0.67290      0.31091      0.29851     
 +  30  10.081     0.17834E-05  0.10062E-02  0.19059E-03  0.24844E-02 
 +  31  10.081     0.11532E-04  0.61368E-02  0.14780E-02  0.26164E-02 
 +  32  10.387     0.96860E-01  0.10308      0.60170      0.89183E-01 
 +  34  11.443     0.40476E-06  0.45543E-03  0.98463E-04  0.11075E-02 
 +  35  11.443     0.90028E-06  0.69744E-03  0.16437E-02  0.15163E-03 
 +  36  11.822     0.44601E-05  0.33221E-02  0.14621E-02  0.14917E-02 
 +  37  11.822     0.18442E-06  0.60771E-03  0.32745E-03  0.40027E-03 
 +  38  11.822     0.17221E-06  0.29910E-03  0.46191E-04  0.70921E-03 
 +  39  11.843     0.42385E-01  0.33040      0.12459      0.14625     
 +  40  12.162     0.20999E-05  0.16694E-02  0.19400E-02  0.70492E-03 
 +</code> 
 +====图谱==== 
 +{{ :adf:socuv03.png?600 }} 
 +列表中每一行，对应吸收峰的一个峰，点击将显示该吸收峰的来源。 
 + 
 +  * 计算有机物的紫外可见吸收谱，往往使用B3LYP能得到很好的结果，但该泛函不适用于多金属中心体系 
 +  * 选择菜单栏Axes - Molar Adsorption Coefficient，将显示摩尔吸收系数 
 +  * 横坐标单位为Hartree，点击菜单栏Axes - Horizontal Unit - nm可以修改为nm，但是注意横坐标不要出现负值，否则转换的时候会报错 
 +  * 吸收峰的强度只要不为0，往往在实验中就能观察到

页面工具

© 2014-2022 费米科技（京ICP备14023855号）