adf:uv
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| adf:uv [2017/04/04 21:15] – [激发态分析] liu.jun | adf:uv [2017/10/18 10:49] (当前版本) – [参数设置] liu.jun | ||
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| 行 31: | 行 31: | ||
| 如上图所示，对于激发态的计算，一般而言只需要设置两个参数：Type of excitations和Number of excitations。 | 如上图所示，对于激发态的计算，一般而言只需要设置两个参数：Type of excitations和Number of excitations。 | ||
| - | 前者用于设置激发的类型: | + | 前者用于设置激发的类型: |
| 后者用于设置需要计算的激发态的个数：例如此例中设置为40，表示希望得到S1、S2……S40等40个激发态。理论上说，这个数值越大，计算越精确，但内存的需求也急剧增长。一个比较好的权衡，就是设置为40~60左右。 | 后者用于设置需要计算的激发态的个数：例如此例中设置为40，表示希望得到S1、S2……S40等40个激发态。理论上说，这个数值越大，计算越精确，但内存的需求也急剧增长。一个比较好的权衡，就是设置为40~60左右。 | ||
| 行 97: | 行 97: | ||
| **3）**激发态的质量：一般而言，例如B3LYP对于有机体系的低激发态，可靠性往往都是不错的，但更高的激发态，可靠性则会变差，越高的激发态，可靠性越差。其主要原因，往往也在于DFT方法本身，对于较高的空轨道能量、较内层的占据轨道能量的计算，效果都比较差。越是离HOMO-LUMO远的轨道，能量差的越多。更深层次的原因则是：DFT原则上，只有HOMO、LUMO的能级与真实的IP、EA有对应关系，而其他能级实际上与电子能级并没有对应关系；我们把DFT能级当作电子能级来使用，实际上是一种很粗糙的近似。 | **3）**激发态的质量：一般而言，例如B3LYP对于有机体系的低激发态，可靠性往往都是不错的，但更高的激发态，可靠性则会变差，越高的激发态，可靠性越差。其主要原因，往往也在于DFT方法本身，对于较高的空轨道能量、较内层的占据轨道能量的计算，效果都比较差。越是离HOMO-LUMO远的轨道，能量差的越多。更深层次的原因则是：DFT原则上，只有HOMO、LUMO的能级与真实的IP、EA有对应关系，而其他能级实际上与电子能级并没有对应关系；我们把DFT能级当作电子能级来使用，实际上是一种很粗糙的近似。 | ||
| + | **4）**一般主要从吸收谱中波长较长的部分进行对照，波长较短的部分，跟我们计算的激发态的个数有关（默认计算10个激发态）。如果只计算少量激发态，实际上得到的吸收峰丢失了大量的短波部分的信息。 | ||
| =====激发态的结构优化===== | =====激发态的结构优化===== | ||
| 参考：[[adf: | 参考：[[adf: | ||
adf/uv.txt · 最后更改: 2017/10/18 10:49 由 liu.jun