adf:splitoftriplet

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--- adf:splitoftriplet [2016/08/09 12:20] – 创建 liu.jun
+++ adf:splitoftriplet [2019/12/08 17:00] – [能量的劈裂] liu.jun
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-====== 三重态的劈裂 ======
+====== 三重态的零场劈裂 ======
-，三重态劈裂的原理
+=====三重态劈裂的原理=====
 如果不考虑自然界本身存在的相对论效应，那么自旋将是守恒量。这就意味着，一个体系的多重度是确定的。例如<chem>H2</chem>分子基态为单重态、<chem>O2</chem>分子基态为三重态。但如果考虑相对论效应，自旋磁矩和轨道磁矩将会发生微小的耦合，导致二者都不守恒。因此自旋，也就不再是好量子数。既然不是好量子数，那么所谓的三重态对应的三个所谓的Sz态，即Sz期望值近似等于-1、0、+1的三个态，能量也会略有差别。这个差别导致了三重态的劈裂。
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 因此，在相对论的框架下，就不再有自旋多重度的概念。而只是近似存在这些概念。
-，激发态的基本计算，[[adf:文献重现_锌酞菁的基态与激发态计算_第二部分|参考“文献重现：锌酞菁的基态与激发态计算（第二部分）”]]，用户可以根据自己的需要（或文献的建议），修改泛函、基组。对于能级劈裂，更改为如下的特殊设置，即可得到相应的寿命数据：
+=====自旋-轨道耦合导致三重态能量的劈裂=====
+激发态的基本计算，[[adf:nto]]，用户可以根据自己的需要（或文献的建议），修改泛函、基组。对于能级劈裂，更改为如下的特殊设置，即可得到相应的寿命数据：
-Main菜单的设置：Relativity (ZORA) 设为：Scalar                   或 Spin-Orbit
+Main菜单的设置：Relativity (ZORA) 设为：Scalar，Properties——Type of Excitations  设为：Spin-Orbit (Pertubative)
-Properties——Type of Excitations  设为：Spin-Orbit (Pertubative) 或 Spin-Orbit (SCF)
-，结果查看
+====结果查看====
 以scalar和Spin-Orbit (Pertubative)为例，计算结果中，查看激发态的列表，可以看到：
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 前三行的就是劈裂为三个激发态的T1态，能量略有差别。本例计算的是H2O分子，相对论效应不明显，因此劈裂也非常不明显。
+=====零场劈裂ZFS的D张量=====
-ADF软件提供**免费试用**（一般为一个月），试用申请方式参见**费米科技维基百科：[[adf:试用申请方式|]]**
+计算参数设置非常简单，任务类型选择single point，其他参数参考[[adf:parameters]]。
+其中Relativity选择Scalar，勾选Unrestricted：
+{{ :adf:zfs01.png?400 }}
+上图中表示计算三重态的ZFS。只有二重态及其以上才有零场劈裂，如果要计算N重态，Spin Polarization设置为N－1。
+Properties > ESR,EPR,EFG,ZFS菜单中，勾选ZFS：
+{{ :adf:zfs02.png?400 }}
+自旋-轨道耦合与自旋-自旋耦合均可导致零场劈裂，关心哪一种，就勾选哪一个选项即可。
+====查看结果====
+计算完毕，在out窗口 > Other Properties > ZFS即可看到。

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