如果分子的对称性是Σ，在Π轨道加上1个电子，则总体对称性为Σ直积Π。因为Π是二重简并，因此如果增加2个电子，均为α自旋，则整体为Σ直积Π直积Π。
例：整体电子云原本为全对称E，外加2个α Π电子，则整体为三重态Σ（全对称直积Π直积Π = Σ），文献中往往标记为$^3$Σ。
