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内层电子的激发

ADF可以指定被激发电子的范围，以及将电子激发到的空态的范围。本例以HI为例，首先单点计算看看内层电子的能量，以及轨道的编号（哪个不可约表示、第多少号轨道）。结构优化的步骤省略了，本例直接演示计算内层电子的激发。

基态计算

参数选择，参考：ADF参数设置详解

本例中因为关心内层电子，因此Frozen Core需要设置为none，内层电子相对论效应较强，因此打开相对论，这里设为Scalar，实际上Spin-Orbit也可以。

innerelectron01.jpeg

保存任务并计算。

找到关心的内层电子的编号或范围

点击ADFinput的ADF LOGO > Level，查找关心的轨道，例如我们关心I的1S的激发：

innerelectron02.jpeg

ADF的level图，第二列为本计算的整个分子的电子轨道，其他列为片段（如果没有分片段，默认以每个原子为一个片段）的电子轨道。左边找到I原子的1S轨道，可以看到对应的是HI分子的1A1轨道，当然鼠标放在1A1上面的时候，也知道其能量，并且纵坐标也能看到内层轨道的大致范围。类似第可以看到12A1是LUMO轨道，是H和I的第4个P轨道（也就是所谓的5P轨道）混合形成的。

设置内层电子的激发

在原先基态计算的基础上增加如下设置：

因为本例只关心自旋不翻转的情况，也就是单重态跃迁到单重态，因此选择SInglet only：

innerelectron03.jpeg

对激发进行详细设置，本例中设置只计算从1A1（也就是I的1S轨道）的激发：

innerelectron04.jpeg

当然也可以按范围设置，也就是上图中上面三相，不过此时，Selection method需要改为Modified Excitation。

结果查看

吸收谱

SCM - Spectra： innerelectron05.jpeg 可以看到，所有激发态，都是从1A1激发上去的。

激发能

SCM - Output - Response Properties - All SINGLET-SINGLET excitation energies ： 

 All SINGLET-SINGLET excitation energies 

 no.     E/a.u.        E/eV      f           tau/s        Symmetry
 ------------------------------------------------------------------
   1:  1258.46256  34244.50873   0.1629E-03   0.1207E-12  A1          
   2:  1258.56970  34247.42416   0.1918E-05   0.1024E-10  A1          
   3:  1258.61625  34248.69084   0.1227E-03   0.1601E-12  A1          
   4:  1258.62631  34248.96439   0.1069E-03   0.1839E-12  E1          
   5:  1258.62631  34248.96439   0.1069E-03   0.1839E-12  E1          
   6:  1258.67547  34250.30221   0.8526E-06   0.2304E-10  E1          
   7:  1258.67547  34250.30221   0.8526E-06   0.2304E-10  E1          
   8:  1258.71222  34251.30229   0.2969E-48               E2          
   9:  1258.71222  34251.30229   0.2969E-48               E2          
  10:  1258.76095  34252.62836   0.2508E-04   0.7832E-12  A1          
  11:  1258.90174  34256.45921   0.1884E-04   0.1043E-11  A1          
  12:  1259.05448  34260.61557   0.6569E-05   0.2989E-11  E1          
  13:  1259.05448  34260.61557   0.6569E-05   0.2989E-11  E1          
  14:  1259.19629  34264.47446   0.9543E-04   0.2057E-12  A1          

 tau: electric dipole radiative lifetime (in seconds)

其中tau为辐射跃迁寿命，辐射跃迁速率是tau的倒数。