如何计算电子顺磁共振（EPR、ESR）g因子、A因子

以Ti³⁺为例，以三个层次的理论计算g、A(Ti³⁺在甲醇溶液中g因子为1.9532)：

• 不考虑自旋－轨道耦合，可以计算二重态及其以上体系，但只能计算A因子；
• 微扰方式考虑自旋－轨道耦合，可以计算二重态及其以上体系，可以计算A、g；
• 精确考虑自旋轨道耦合，只能计算二重态，可以计算A、g；

注意：ESR计算，对基组、泛函均较为敏感。需要多次测试选择最适合的泛函（例如本例中PBE得到g因子为1.90，RPBE为2.00）。基组方面，原则上来说，应该以最大基组的结果为准。