如何计算荧光发射谱（计算、实验对比）
概述
计算方法与如何计算磷光发射谱（计算、实验对比）一致，唯一差别：
第二步中，需要计算S1态的振动频率，计算方法参考：如何进行单重激发态的振动频率计算
假定S1态振动频率计算得到S1_OptFreq.results/adf.rkf
第三步，用S1_OptFreq.results/adf.rkf替换T1_OptFreq.results/adf.rkf即可。
第四步，“S1振动基态”→“S0振动基态”跃迁能是S1态优化之后的S1激发能，即激发态能量相对于基态的能量差值。其中基态能量值，在基态优化与频率计算
这里以蒽为例。
第一步：基态S0优化与频率计算
保存（例如命名为s0optfreq）并提交作业。计算完毕，得到S0的能量(SCM → logfile尾部)为$E_{S0}$ = -5.85193730 a.u. 如下所示：
<Jun25-2024> <21:34:09> Bond Energy -5.85193730 a.u. <Jun25-2024> <21:34:09> Bond Energy -159.23931608 eV <Jun25-2024> <21:34:09> Bond Energy -3672.15 kcal/mol
SCM → Spectra可以看到红外谱。
第二步：S1的优化与频率计算
首先微小移动几个H原子的位置，以破坏对称性，得到C1群分子。参数设置如下：
注意激发态的数量不需要计算很多，所以这里设置为4个，也就是最高只计算到S4：
设置要优化哪个激发态？这里是S1，所以指定激发态的编号为A 1：
保存（例如命名为s1optfreq）并提交作业。计算完毕，得到S1态的能量。SCM → logfile，在logfile的中部，找到5个T的位置，如下所示为$E_{S1}$ = -5.73099752 Hartree：
<Jun25-2024> <21:49:14> New Excited State Energy: <Jun25-2024> <21:49:14> current energy -5.73099752 Hartree <Jun25-2024> <21:49:14> energy change -0.00003305 0.00024000 T <Jun25-2024> <21:49:14> constrained gradient max 0.00080420 0.00100000 T <Jun25-2024> <21:49:14> constrained gradient rms 0.00028062 0.00066667 T <Jun25-2024> <21:49:14> gradient max 0.00080420 <Jun25-2024> <21:49:14> gradient rms 0.00028062 <Jun25-2024> <21:49:14> cart. step max 0.00390966 0.01000000 T <Jun25-2024> <21:49:14> cart. step rms 0.00105806 0.00666667 T
$E_{S1}$ - $E_{S0}$ = -5.73099752 + 5.85193730 = 0.12093978 Hartree = 377 nm = 26543 $cm^{-1}$
第三步：FCF谱计算
新建一个AMSinput，不需要建模，参数设置如下：
读取S0的adf.rkf文件：
读取S1的*.results文件夹，并设置Type为Emission：
保存作业并运行，几秒钟后就可以得到结果。SCM → Spectra：
平移FCF谱
前面已经计算了$E_{S1}$ - $E_{S0}$ = 377 nm = 26543 $cm^{-1}$，所以根据谱的横坐标单位不同，平移 377 nm 或 26543 $cm^{-1}$：
双击横坐标，将单位改为 nm：
得到：
峰收到温度影响，一般温度越高峰的展宽越宽。因此酌情增大展宽：
并调整横坐标的范围为200-500nm，得到与实验几乎一致的荧光发射谱（注意我们的计算没有设置溶剂化，因此是气相的。溶剂的设置在s0和s1的计算中，增加moldel → salvation选择溶剂化方法为COSMO，然后选择对应溶剂，设置即完成）：
