有没有特别高效的基于TDDFT的激发能计算方法？
当我们计算大分子的激发态的时候，是相当痛苦的。有没有办法略微降低激发能的精度，让我们起码能算出来呢？答案是“有的”。这就是sTDDFT和sTDA。
效果如何？
为了直观的演示效果，我们选取了一个例子：$IrF_4^{3+}$。
三者其他参数相同，唯一的区别就是激发态方法（ADFinput > Properties > Excitations(UV/Vis),CD > Method）。
结果的质量
上图中，可以看到sTDDFT几乎完全重现了TDDFT的结果，只是峰的位置略有平移，而sTDA质量则差一些。
计算效率
- Davidson方法花费160秒
- sTDDFT花费8秒，效率是Davidson方法的20倍！！
- sTDA花费8秒，与sTDDFT一样
原理是什么？
文献依据
- Simplified Tamm-Dancoff approach (sTDA)：Journal of Chemical Physics 138, 244104 (2013)
- Simplified time-dependent DFT approach (sTDDFT) :Computational and Theoretical Chemistry 1040-1041, 45 (2014)
原理简述
双电子积分做了近似处理。
如果使用的是Hybird泛函、meta-Hybrid，以及range-separated-hybrid泛函，这两种方法得到的结果质量更好。当然也要考虑到Hybrid泛函本身比GGA要慢。
上面的例子是使用GGA中的BP泛函，结果已经非常令人满意了，相信使用Hybrid泛函的时候，质量会更好。
测试文件下载
对用户对建议
保险起见，用户在将这些近似方法，应用于实际的大体系之前，可以用一个只有几个原子的“同类小分子”进行测试，看看与常规TDDFT的结果相比，质量如何。所谓同类小分子，主要指包含的元素相同。
SOCME的计算，也可以使用这三种方法。同样地，用户在使用之前，可以先测试一下定性结果一致性。