Basis Set指基组，在密度泛函计算中，是用基组来展开电子的波函数。因此基组规模越大，展开波函数的自由度就越大，而密度泛函理论是一个变分理论，自由度越大，也意味着在理论上越正确。但我们不能任意地使用最大的基组，原因是基组增大到一定程度之后，对结果的改变就逐渐趋近于0了，这称之为基组的收敛。用一个形象的比喻来说明这个问题：比如我们希望用画笔复现一幅图画上的一只鹦鹉，如果我们手里只有3色画笔，那么画出来的鹦鹉颜色和图画上的鹦鹉颜色肯定是有差的；如果我们使用12色画笔，颜色就会更接近，如果有更丰富的色彩的笔，肯定会越接近；但色彩已经非常丰富的时候，比如已经用了32色，增加到64色，结果改变并不大，但从3色到12色，差别就挺大的。
基组越大，计算量也迅速的增大。因此我们应该选择合适的基组，应该选择在计算量、计算的可靠程度方面都能够接受的基组。基函数的个数，对应着计算机求解KS方程的时候，矩阵的维度，因此随着基函数的个数（也就是基组的规模）增加，计算量的增加是很迅速的。
ADF的基组与G*基组效果比较，参考：关于ADF与G*的计算精度比较
基组从SZ到DZ、DZP、TZP、TZ2P到QZ4P，基组逐渐增大；D、T、Q表示double、triple、quadruple，(n)P表示n个极化函数。例如DZP表示两个zeta一个极化函数；基组越大，计算结果在理论上越可靠，但事实上并不代表与实验更接近，而只是与理论极限更接近，这个极限与实验的符合情况是这个理论本身的优劣决定的。密度泛函本身是一个精确的理论，但精确的泛函目前并没有，用到的都是一些近似的泛函，所以泛函的质量会影响到理论计算与实验的符合状况。如同上面的比喻，计算得到的最精确结果，只是该理论的结果；如同上面画鹦鹉一样，复现的只是图画上的鹦鹉，并不是真正的鹦鹉；画笔复现出来的鹦鹉（计算结果）与真正鹦鹉（实验值）差别大不大，取决于那个图画上的鹦鹉（该理论的最佳结果）是不是和真正的鹦鹉（实验值）一致。
AUG基组指弥散基组，也就是在原来的基组基础上，增加了非常弥散的一些函数，因此高激发态的时候，才会用到这类基组；ET基组是用于基组测试方面的工作的，一般情况不使用。
ET基组是为了描述核电子结合能（对核电子能够更精确描述），以及优化ESR的A张量和MNR的spin-spin coupling计算。
从计算的经验来看，对于比较轻的元素，例如CHON之类，几何优化一般使用DZP基组足够（DZP基组可以用在粗略结构优化上，精度上大致略好于6-31G*）；较重一些的元素，例如第三周期后面的元素、第四周期可以使用TZP元素是足够的；更重的元素，例如第五、六周期，使用TZ2P是足够的；超重元素可以使用TZ2P或者QZ4P。 计算性质例如HOMO、LUMO、吸收光谱，基组可以比结构优化设置高一个级别，例如结构优化的时候用DZP的元素，性质结算的时候，可以使用TZP，以此类推；如果是较大的原子例如Au、Pt等，优化时采用TZ2P基组，性质计算时采用QZ4P完全足够了。QZ4P基本趋于基组的极限了。
Frozen core指冻芯近似，一定程度上能够节省计算量，但一般在结构优化时使用，性质计算时可以不使用，设置为none表示不使用；Hybrid、Meta类泛函不能使用冻芯近似。与内层电子相关的性质计算，例如NMR、EPR、X射线吸收，Frozen Core需要设为none。对于重元素，例如Cu、U，使用Core Large的结果往往更可靠。