adf:xpsofband
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| adf:xpsofband [2022/12/16 09:26] – [第一步：计算中性体系] liu.jun | adf:xpsofband [2023/08/15 16:45] (当前版本) – [方法] liu.jun | ||
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| 行 7: | 行 7: | ||
| ====方法==== | ====方法==== | ||
| * 由于要指定某个内层电子被去掉，因此需要指定占据，从而k-spcace只能设置为Gamma Only，两个对照体系参数一致，因此都需要采用Gamma Only，否则ENERGY OF FORMATION没有可比性。而内层电子极其局域化，因此可以推测k点对结果的影响非常小（我们无法直接比较k点，但我们可以比较超胞与单包的结果，确实验证了这一点）。 | * 由于要指定某个内层电子被去掉，因此需要指定占据，从而k-spcace只能设置为Gamma Only，两个对照体系参数一致，因此都需要采用Gamma Only，否则ENERGY OF FORMATION没有可比性。而内层电子极其局域化，因此可以推测k点对结果的影响非常小（我们无法直接比较k点，但我们可以比较超胞与单包的结果，确实验证了这一点）。 | ||
| - | * 中性体系的计算没有什么问题正常计算即可，而去掉一个内层电子的计算需要技巧，因为如果体系里面有N个该元素，那对应的就有N个相同内层电子，如果只是随机去掉其中一个，这样的计算是无法收敛的。**解决技巧：**我们可以将需要激发电子的那种元素中，任意选择一个，设为一个Region，全局使用冻芯基组（例如Frozen Core: Large），但唯独该原子使用全电子基组(Frozen Core: None)，那么内层电子就只有该原子有，而且只有一个了。因此按顺序去掉1个电子的时候，就能明确固定去掉该原子上面的内层电子，从而顺利收敛。 | + | * 中性体系的计算没有什么问题正常计算即可，而去掉一个内层电子的计算需要技巧，因为如果体系里面有N个该元素，那对应的就有N个相同内层电子，如果只是随机去掉其中一个，这样的计算是无法收敛的。**解决技巧：**我们可以将需要激发电子的那种元素中，任意选择一个原子，设为一个Region，全局使用冻芯基组（例如Frozen Core: Large），但唯独该原子使用全电子基组(Frozen Core: None)，那么内层电子就只有该原子有，而且只有一个了。因此按顺序去掉1个电子的时候，就能明确固定去掉该原子上面的内层电子，从而顺利收敛。 |
| =====计算过程===== | =====计算过程===== | ||
| 行 115: | 行 115: | ||
| 即α第1个轨道占据1电子，第2个轨道为空，剩下27个轨道依次占据1个电子。 | 即α第1个轨道占据1电子，第2个轨道为空，剩下27个轨道依次占据1个电子。 | ||
| - | =====不同参数的影响===== | + | =====不同参数对结果的影响===== |
| * 我们在保持参数不变的情况下，只是单纯使用2×2×2超胞，计算得到的结合能为1843.2 eV，精度略有提高。 | * 我们在保持参数不变的情况下，只是单纯使用2×2×2超胞，计算得到的结合能为1843.2 eV，精度略有提高。 | ||
| * 类似地计算2s的结合能为150.7 eV，实验值约为154.2 eV，使用2×2×2超胞时，得到的结合能为151.3 eV，精度也是略有提高。 | * 类似地计算2s的结合能为150.7 eV，实验值约为154.2 eV，使用2×2×2超胞时，得到的结合能为151.3 eV，精度也是略有提高。 | ||
| * 更大基组的影响：使用更大基组TZP类似计算1s、2s结合能，发现远小于超胞的影响，几乎可以忽略。当然也可以认为BAND的DZP基组已经足够精确了，因为实际使用基组除了STO基组，还会插入NO基组。 | * 更大基组的影响：使用更大基组TZP类似计算1s、2s结合能，发现远小于超胞的影响，几乎可以忽略。当然也可以认为BAND的DZP基组已经足够精确了，因为实际使用基组除了STO基组，还会插入NO基组。 | ||
adf/xpsofband.1671153963.txt.gz · 最后更改: 2022/12/16 09:26 由 liu.jun