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adf:symmetryandexcitaion [2016/09/06 09:57] – liu.jun | adf:symmetryandexcitaion [2023/07/15 12:01] (当前版本) – liu.jun | ||
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下面是在对称性上的直接判断过程。 | 下面是在对称性上的直接判断过程。 | ||
- | 1,在http:// | + | 1,在http:// |
- | 2,在该网站查询:占据轨道不可约表示、偶极矩不可约表示、空轨道的不可约表示,三者的直积。如果直积结果中包含全对称成分(用符号“E”表示),则是表示该分子从该占据轨道跃迁到该空轨道,是许可跃迁,如果没有全对称成为,则为禁阻跃迁。 | + | 2,在该网站查询:占据轨道不可约表示、偶极矩不可约表示、空轨道的不可约表示,三者的直积。如果直积结果中包含全对称的成分(也就是用符号“E”表示的成分),则是表示该分子从该占据轨道跃迁到该空轨道,是许可跃迁,如果没有全对称成分,则为禁阻跃迁。如果存在多个偶极矩不可约表示,则只要任意一个偶极矩不可约表示直积后产生了全对称成分,就不是禁阻跃迁。 |
- | **例如:** | + | |
+ | 3,还有一种更简单的做法,就是把占据轨道的不可约表示和空轨道不可约表示进行直积,如果产生的不可约表示,包含偶极矩不可约表示,则为许可激发,例如对D5d,直积后如果含A2u或者E1u就不是禁阻跃迁。 | ||
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+ | **例子:** | ||
CH< | CH< | ||
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通过ADF的密度泛函计算,可以得到CH< | 通过ADF的密度泛函计算,可以得到CH< | ||
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{{ : | {{ : | ||
- | 例如我们考察HOMO-3(鼠标放在该能级上,显示该能级为A1不可约表示的第2个轨道。注意轨道序号是按能量从低到高排列)跃迁到LUMO(鼠标放在该能级上,显示该能级为A1不可约表示的第3个轨道),是否为禁阻跃迁。根据上面第一个图,可以看到linear rotations(x, | + | 例如我们考察HOMO-3(鼠标放在该能级上,显示该能级为A1不可约表示的第2个轨道。注意轨道序号是按能量从低到高排列)跃迁到LUMO(鼠标放在该能级上,显示该能级为A1不可约表示的第3个轨道),是否为禁阻跃迁。根据上面第一个图,可以看到linear rotations(x, |
从第一图中: | 从第一图中: |