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adf:如何计算自旋-轨道耦合矩阵 [2015/05/19 01:32] – liu.jun | adf:如何计算自旋-轨道耦合矩阵 [2017/04/10 13:17] (当前版本) – 移除 liu.jun | ||
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- | ====== 如何计算自旋-轨道耦合矩阵 ====== | ||
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- | **前言:** | ||
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- | 自旋-轨道耦合对于磷光很重要,因为如果二者耦合如果严格为0,那么单重态和三重态之间的跃迁就会成为禁阻跃迁,就不会有磷光发生。 | ||
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- | 有时候我们需要关心某个特定几何结构下(例如S0态与T1态势能面交叉点处),S0态与T1态之间自旋轨道耦合。用算符来表示即:< | ||
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- | 这个矩阵有一个特点,也就是i行j列与j行i列是共轭关系:二者实部相同,虚部反号,因此二者的模相等。我们可能更关心这个实数的模,即实数的实部与虚部的平方和。因此我们通过计算,然后找到该矩阵元的实部和虚部,之后求取平方和即可。 | ||
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- | **步骤:** | ||
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- | **此处以CH4举例(C1群分子输出结果更简单)** | ||
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- | 第一步,[[adf: | ||
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- | 第二步,进行自旋-轨道耦合矩阵元的计算。这一步计算的物理意义:首先以Scalar相对论(无自旋轨道耦合的相对论方法)将较低的单重激发态和三重激发态计算出来,然后将自旋-轨道耦合视为微扰,得到自旋-轨道耦合矩阵元,然后也得到考虑微扰之后的各个激发态的激发能(此时,三重态可能会发生劈裂,即三个态能量不等——这就是由自旋-轨道耦合引起的)。 | ||
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- | 因此,计算参数设置如下: | ||
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- | {{ : | ||
- | |||
- | {{ : | ||
- | |||
- | 在Details — User input输入: | ||
- | PRINT SOMATRIX | ||
- | GSCORR | ||
- | |||
- | {{ : | ||
- | |||
- | 保存任务并运行。 | ||
- | |||
- | 第三步,查看结果: | ||
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- | 首先在*.out文件中找到我们需要的态,例如T1与S0。首先找到S0态所属的不可约表示(如果没有对称性,点群为C1,那么就只有一个不可约表示,名为A),在此例中,S0态属于不可约表示A1: | ||
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- | {{ : | ||
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- | 然后找到T1所属的不可约表示。值得一提的是,如果T1与S0不属于同一个不可约表示,那么将会有:< | ||
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- | 那么我们首先找到S0(激发能为0)在不可约表示A1。那么激发态的情况呢? | ||
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- | 首先,我们看考虑自旋-轨道耦合前的情况: | ||
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- | All SINGLET-SINGLET excitation energies | ||
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- | no. | ||
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