有对称性的体系,指定占据,就必须明白点群、不可约表示的知识:分子对称性、点群与不可约表示、轨道对称性的通俗理解
在AMSinput > details > Run Script中,或run文件中中添加IrrepOccupations(旧版关键词为Occupations)关键字。格式示范如下:
...... Engine ADF Basis Type DZP PerRegion Region=Region_1 Type=DZP Core=None PerRegion Region=Region_2 Type=DZP Core=Large PerRegion Region=Region_3 Type=TZP Core=None End ALLOW FRACTIONAL XC GGA PBE End IrrepOccupations DELTA.g 0 0 DELTA.u 0 PI.g 4 0 PI.u 4 2 0 SIGMA.g 2 0 SIGMA.u 4 0 End EndEngine ......
格式一:
IrrepOccupations A1 4.0 B1 2.0 B2 2.0 END
其中A1、B1、B2是分子轨道的不可约表示名,后面的数字表示该不可约表示的电子个数。
格式二:
IrrepOccupations A 14.0 1.0 1.0 1.0 END
表示有前14个电子,7个在能量最低的alpha轨道上、7个在能量最低的beta轨道上。然后剩下的3个能量依次较高的三个轨道中,分别占据0.5alpha电子、0,5beta电子,也就是总共有1.5电子平均分布在3个alpha轨道、1.5电子平均分布在3个beta轨道。
用户只能分别指定alpha、beta电子的个数:
样本格式一:
IrrepOccupations A1 2.0//2.0 B1 1.0//1.0 B2 1.0//1.0 END
表示A1不可约表示,Spin up占据2个电子,Spin down2个电子;B1不可约表示,Spin up占据1个电子,Spin down1个电子;B2不可约表示,Spin up占据1个电子,Spin down1个电子。
样本格式二:
IrrepOccupations A1 10.0 0.33333333333333 0.33333333333333 0.33333333333333//10.0 B1 1.0//1.0 B2 1.0//1.0 END
表示A1不可约表示,Spin up的电子前10个轨道占据10个电子,第11、12、13轨道分别占据1/3电子,Spin down前10个轨道占据10个电子;B1不可约表示,Spin up占据1个电子,Spin down1个电子;B2不可约表示,Spin up占据1个电子,Spin down1个电子。
样本格式三: 对于没有对称性的分子,只有一个不可约表示A:
IrrepOccupations A 2.0 0.0 1.0// 4.0 END
表示A不可约表示Spin up的占据方式是:1 1 0 1,Spin Down的占据方式是1 1 1 1。