差别

这里会显示出您选择的修订版和当前版本之间的差别。

--- adf:uv_soc [2019/12/08 15:39] – [跃迁偶极矩] liu.jun
+++ adf:uv_soc [2020/07/07 22:31] – [紫外可见吸收谱与自然跃迁轨道NTO、辐射跃迁寿命、跃迁偶极矩（相对论旋轨耦合：Spin-Orbit）] liu.jun
@@ 行 1: / 行 1: @@
-======紫外可见吸收谱的计算（相对论旋轨耦合：Spin-Orbit）======
+======紫外可见吸收谱与自然跃迁轨道NTO、辐射跃迁寿命、跃迁偶极矩（相对论旋轨耦合：Spin-Orbit）======
-本文使用AMS2019.301完成计算。
+本文使用AMS2019.301完成计算。注意：这里是以$S_0$跃迁为例，如果是计算三重激发态到S0的跃迁，参数设置是类似的，只是分子的结构，应该采用该激发态结构优化成功之后的结构。那么得到的$S_0 → T_i$的数据，实际上就是$T_i → S_0$的数据。在本方法中，SOC被严格地考虑到基态、激发态中，因此此时三重态、单重态的概念实际上已经不严格成立，具体理解，参考[[adf:relativity]]。因此在激发态列表（如下文中）中，无法看出哪个是三重态，哪个是单重态。因此建议与使用微扰方法考虑SOC的算法（参考[[adf:uv_rel]]）做对比，通过激发态能量排序信息找到对应的三重态、单重态，从而得到想要的具体某个态的数据。最明显的对照方法，是将整个分子作为一个碎片，将微扰论方法计算结果的t21文件作为碎片t21文件，进行计算，如此态与态的对照关系更为清晰，具体参考：[[adf:srtosoc]]
 =====参数设置=====
@@ 行 8: / 行 8: @@
 {{ :adf:socuv02.png?600 }}
+注意，激发态数目实际上是吸收峰的数目，但是计算的时候，是从最长波区域往短波区域计算。因此，激发态数目影响到短波区域的峰数量、峰形。数目本身不太影响计算效率，但是对内存需求剧烈增加，一般较大的分子无法计算超过100个激发态，否则对内存的需求将达到T的量级。
 =====结果查看=====
 ====激发能====
@@ 行 60: / 行 60: @@
  tau: electric dipole radiative lifetime (in seconds)
 </code>
-其中tau为激发态的辐射跃迁寿命，其倒数为辐射跃迁速率。
+其中tau为激发态的辐射跃迁寿命，其倒数为辐射跃迁速率。至于是荧光还是磷光的辐射跃迁寿命，则取决于分子结构是T1态还是S1态优化得到。上述有效数据，对应地也只有S1、T1数据有效。
 由于是纯自旋轨道耦合计算，因此无法区分谁是单重态，谁是三重态。和[[adf:uv_rel]]的结果对照，应该可以区分出来。
@@ 行 103: / 行 103: @@
 </code>
 ====图谱====
+{{ :adf:socuv03.png?600 }}
-列表中每一行，对应吸收峰的一个峰，点击将显示该吸收峰的来源，例如上图，表示该吸收峰是8a轨道跃迁到9a轨道。可以通过SCM - level查看能级图对照得到，实际上就是HOMO跃迁到LUMO。
+列表中每一行，对应吸收峰的一个峰，点击将显示该吸收峰的来源。
   * 计算有机物的紫外可见吸收谱，往往使用B3LYP能得到很好的结果，但该泛函不适用于多金属中心体系
   * 选择菜单栏Axes - Molar Adsorption Coefficient，将显示摩尔吸收系数
   * 横坐标单位为Hartree，点击菜单栏Axes - Horizontal Unit - nm可以修改为nm，但是注意横坐标不要出现负值，否则转换的时候会报错
+  * 吸收峰的强度只要不为0，往往在实验中就能观察到

费米维基

用户工具

站点工具

差别

页面工具