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adf:lifetime [2017/11/21 09:48] – [辐射速率常数] liu.jun | adf:lifetime [2019/12/08 16:50] – [2,跃迁耦极矩] liu.jun | ||
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- | ====== 如何计算荧光、磷光、任意激发态的寿命与辐射跃迁速率常数(三种方法:标量相对论、零级近似相对论、精确相对论X2C) ====== | + | ====== 如何计算荧光、磷光、任意激发态的寿命、跃迁耦极矩与辐射跃迁速率常数(三种方法:标量相对论、零级近似相对论、精确相对论X2C) ====== |
=====一、基态结构优化===== | =====一、基态结构优化===== | ||
对体系进行基态的几何结构优化,参考[[adf: | 对体系进行基态的几何结构优化,参考[[adf: | ||
行 5: | 行 5: | ||
=====二、优化激发态的几何结构===== | =====二、优化激发态的几何结构===== | ||
- | **对于荧光的情况**,优化激发态S1的方法,参考[[adf: | + | **对于荧光的情况**,优化激发态S1的方法,参考: |
+ | * [[adf:geooptofsinglet]] | ||
+ | * [[adf: | ||
**对于磷光的情况**,激发态的几何机构的优化与基态的优化完全一样,唯一的差别,是将Main菜单中的Spin Polarization改为2(表示2个电子未配对的三重态),这样优化结束后,就得到最低的三重态几何结构。 | **对于磷光的情况**,激发态的几何机构的优化与基态的优化完全一样,唯一的差别,是将Main菜单中的Spin Polarization改为2(表示2个电子未配对的三重态),这样优化结束后,就得到最低的三重态几何结构。 | ||
第1、2步中,基组、泛函的选取,用户可以参考:[[adf: | 第1、2步中,基组、泛函的选取,用户可以参考:[[adf: | ||
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=====三、计算寿命===== | =====三、计算寿命===== | ||
激发态的寿命,是基于优化该激发态得到的几何结构。具体计算寿命,ADF支持三种理论: | 激发态的寿命,是基于优化该激发态得到的几何结构。具体计算寿命,ADF支持三种理论: | ||
行 36: | 行 37: | ||
上述三种方法,对相对论效应考虑上,精确度依次增加。X2C是目前最精确的相对论方法,精度、效率均高于ZORA方法(1和2) | 上述三种方法,对相对论效应考虑上,精确度依次增加。X2C是目前最精确的相对论方法,精度、效率均高于ZORA方法(1和2) | ||
=====四、结果查看===== | =====四、结果查看===== | ||
+ | ====1,寿命==== | ||
以下是以方法1为例(第2、3方法结果查看类似),得到的结果。在output文件中,可以搜索“tau”,即得到寿命数据(例如下图所示): | 以下是以方法1为例(第2、3方法结果查看类似),得到的结果。在output文件中,可以搜索“tau”,即得到寿命数据(例如下图所示): | ||
{{adf: | {{adf: | ||
- | 没有寿命数据的那个跃迁是禁阻跃迁。 | + | 没有寿命数据的那个跃迁是禁阻跃迁。<color green> |
在各个不可约表示中,可以分别找到这些激发态对应的信息,这样也可以得到所有的态的寿命(这里拿第一个态示范): | 在各个不可约表示中,可以分别找到这些激发态对应的信息,这样也可以得到所有的态的寿命(这里拿第一个态示范): | ||
行 53: | 行 55: | ||
* Relativity (ZORA) 设为:Scalar,表示考虑旋轨耦合效应。考虑该效应之后,自旋不再是守恒量,而只是近似守恒,也即是说,不再有严格意义的单重态或三重态,而只是近似为单重态或三重态,分别对应荧光和磷光。因此根据用户自己关心的发光类型,去找到对应的近似单重态和近似三重态即可。 | * Relativity (ZORA) 设为:Scalar,表示考虑旋轨耦合效应。考虑该效应之后,自旋不再是守恒量,而只是近似守恒,也即是说,不再有严格意义的单重态或三重态,而只是近似为单重态或三重态,分别对应荧光和磷光。因此根据用户自己关心的发光类型,去找到对应的近似单重态和近似三重态即可。 | ||
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+ | ====2,跃迁耦极矩==== | ||
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+ | 在*.out窗口中搜索“Transition dipole moments mu”,可以看到T跃迁耦极矩数据。 | ||
+ | ====3,自旋轨道耦合常数==== | ||
+ | 参考:[[adf: | ||
=====辐射速率常数===== | =====辐射速率常数===== | ||