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adf:fdeforsolvation [2017/03/27 21:42] – [其他:如何处理溶剂对溶质紫外、轨道、NMR等性质的影响] liu.jun | adf:fdeforsolvation [2021/07/26 10:37] (当前版本) – [2,使用FDE方法精确考虑溶剂的影响] liu.jun | ||
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- | ======实验与计算对比:如何处理溶剂对溶质紫外、轨道、NMR等性质的影响====== | + | ======实验-计算比对:溶剂对溶质紫外、轨道、NMR等性质的影响====== |
- | 本文以亚丙基丙酮为例,介绍DFT计算中,通过各种方式去考虑溶剂化对溶质分子的轨道、静电势、紫外吸收光谱、NMR性质等的影响。本文对比了气态亚丙基丙酮、水溶液、氯仿溶液中的情况。包括如下几个计算: | + | 本文以亚丙基丙酮为例,介绍DFT计算中,通过各种方式去考虑溶剂化对溶质分子的轨道、静电势、紫外吸收光谱、NMR性质等的影响。本文对比了气态亚丙基丙酮、水溶液、氯仿溶液中的情况。包括如下几个内容: |
- 气态亚丙基丙酮(也就是孤立的亚丙基丙酮分子)的紫外光谱计算 | - 气态亚丙基丙酮(也就是孤立的亚丙基丙酮分子)的紫外光谱计算 | ||
- 使用FDE方法精确考虑溶剂的影响:1)亚丙基丙酮在水分子环绕下的紫外光谱计算;2)亚丙基丙酮在氯仿分子环绕下的紫外光谱计算 | - 使用FDE方法精确考虑溶剂的影响:1)亚丙基丙酮在水分子环绕下的紫外光谱计算;2)亚丙基丙酮在氯仿分子环绕下的紫外光谱计算 | ||
- | - 使用COSMO均匀介质模型精确考虑溶剂的影响:1)亚丙基丙酮在水分子环绕下的紫外光谱计算;2)亚丙基丙酮在氯仿分子环绕下的紫外光谱计算 | + | - 使用COSMO均匀介质模型精确考虑溶剂的影响:1)亚丙基丙酮在水溶液中的紫外光谱计算;2)亚丙基丙酮在氯仿水溶液中的紫外光谱计算 |
- FDE溶剂化计算的其他性质 | - FDE溶剂化计算的其他性质 | ||
===== 实验结果===== | ===== 实验结果===== | ||
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{{ : | {{ : | ||
- | 溶剂分别使得波长最长的两个吸收峰红移、蓝移;溶剂的极性越小,溶剂极性越小,移动量越小。不过本文只计算了后面两张溶剂的情况。 | + | 溶剂分别使得波长最长的两个吸收峰红移、蓝移;溶剂的极性越小,移动量越小。不过本文只计算了后面两种溶剂的情况。 |
=====1,气态亚丙基丙酮的紫外光谱计算===== | =====1,气态亚丙基丙酮的紫外光谱计算===== | ||
行 18: | 行 18: | ||
=====2,使用FDE方法精确考虑溶剂的影响===== | =====2,使用FDE方法精确考虑溶剂的影响===== | ||
- | * [[adf:Propylacetoneinwater|亚丙基丙酮在水分子环绕下的紫外光谱计算]] | + | * [[adf:Propylacetoneinwater2020|亚丙基丙酮在水分子环绕下的紫外光谱计算]] |
- | * 亚丙基丙酮在氯仿分子环绕下的紫外光谱计算(计算方法参考前者,[[https:// | + | |
结果: | 结果: | ||
- | * 在水溶剂中,计算得到两个吸收峰:313nm、236nm | + | * 在水溶剂中,计算得到两个吸收峰:313nm、236nm{{ : |
- | * 在氯仿溶剂中,计算得到两个吸收峰:316nm、234nm | + | * 在氯仿溶剂中,计算得到两个吸收峰:316nm、234nm{{ : |
可以看到与实验结果定性上一致: | 可以看到与实验结果定性上一致: | ||
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=====3,使用COSMO均匀介质模型精确考虑溶剂的影响===== | =====3,使用COSMO均匀介质模型精确考虑溶剂的影响===== | ||
* [[adf: | * [[adf: | ||
- | * 亚丙基丙酮在氯仿溶液中的紫外光谱计算(计算方法参考前者,[[https:// | + | |
结果: | 结果: | ||
- | * 在水溶剂中,计算得到两个吸收峰:317nm、248nm | + | * 在水溶剂中,计算得到两个吸收峰:317nm、248nm{{ : |
- | * 在氯仿溶剂中,计算得到两个吸收峰:324nm、242nm | + | * 在氯仿溶剂中,计算得到两个吸收峰:324nm、242nm{{ : |
可以看到与实验结果定性上一致: | 可以看到与实验结果定性上一致: | ||
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====轨道==== | ====轨道==== | ||
在上述的激发态计算中,实际上已经得到了溶质的轨道,可以直接查看(如果去掉激发态计算的设置,则只计算基态,也可以得到轨道): | 在上述的激发态计算中,实际上已经得到了溶质的轨道,可以直接查看(如果去掉激发态计算的设置,则只计算基态,也可以得到轨道): | ||
- | 点击ADF LOGO > View > Add > Isosurface: | + | 点击ADF LOGO > View > Add > Isosurface: |
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====NMR==== | ====NMR==== | ||
- | 本例中,没有勾选NMR的性质。实际上,上述紫外可见FDE溶剂化计算,可以去掉激发态的设置,勾选NMR的设置,保留FDE的设置,则可以得到在溶剂存在的情况下,溶质分子的NMR性质。NMR性质的计算,参考[[adf: | + | 本例中,没有勾选NMR的性质。实际上,上述紫外可见FDE溶剂化计算,可以去掉激发态的设置,勾选NMR的设置,保留FDE的设置,则可以得到在溶剂存在的情况下,溶质分子的NMR性质。NMR性质的计算,参考[[adf: |
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