差别

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--- adf:excitationofinnerelectrons [2017/01/03 12:44] – 创建 liu.jun
+++ adf:excitationofinnerelectrons [2020/12/01 23:41] – [结果查看] liu.jun
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-======如何计算内层电子的激发======
+======内层电子的激发======
 ADF可以指定被激发电子的范围，以及将电子激发到的空态的范围。本例以HI为例，首先单点计算看看内层电子的能量，以及轨道的编号（哪个不可约表示、第多少号轨道）。结构优化的步骤省略了，本例直接演示计算内层电子的激发。
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 参数选择，参考：[[adf:parameters]]
-本例中因为关心内层电子，因此Frozen Core需要设置为none：
+本例中因为关心内层电子，因此Frozen Core需要设置为none，内层电子相对论效应较强，因此打开相对论，这里设为Scalar，实际上Spin-Orbit也可以。
-{{ :adf:innerelectron01.jpeg |}}
+{{ :adf:innerelectron01.jpeg?650 }}
-对I元素原子较多，因此需要用更大的基组，因此单独设置I的基组为QZ4P，其中AE表示All Electrons，表示全电子计算，不做冻芯近似：
-{{ :adf:innerelectron02.jpeg |}}
 保存任务并计算。
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 点击ADFinput的ADF LOGO > Level，查找关心的轨道，例如我们关心I的1S的激发：
-{{ :adf:innerelectron03.jpeg |}}
+{{ :adf:innerelectron02.jpeg?650 }}
-ADF的level图，第二列为本计算的整个分子的电子轨道，其他列为片段（如果没有分片段，默认以每个原子为一个片段）的电子轨道。左边找到I原子的1S轨道，可以看到对应的是HI分子的1SIGMA轨道，当然鼠标放在1SIGMA上面的时候，也知道其能量，并且纵坐标也能看到内层轨道的大致范围。类似第可以看到12SIGMA是LUMO轨道，是H和I的第4个P轨道（也就是所谓的5P轨道）混合形成的。
+ADF的level图，第二列为本计算的整个分子的电子轨道，其他列为片段（如果没有分片段，默认以每个原子为一个片段）的电子轨道。左边找到I原子的1S轨道，可以看到对应的是HI分子的1A1轨道，当然鼠标放在1A1上面的时候，也知道其能量，并且纵坐标也能看到内层轨道的大致范围。类似第可以看到12A1是LUMO轨道，是H和I的第4个P轨道（也就是所谓的5P轨道）混合形成的。
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 因为本例只关心自旋不翻转的情况，也就是单重态跃迁到单重态，因此选择SInglet only：
-{{ :adf:innerelectron04.jpeg |}}
+{{ :adf:innerelectron03.jpeg?650 }}
+对激发进行详细设置，本例中设置只计算从1A1（也就是I的1S轨道）的激发：
+{{ :adf:innerelectron04.jpeg?650 }}
+当然也可以按范围设置，也就是上图中上面三相，不过此时，Selection method需要改为Modified Excitation。
+=====结果查看=====
+===吸收谱===
+SCM - Spectra：
+{{ :adf:innerelectron05.jpeg?650 }}
+可以看到，所有激发态，都是从1A1激发上去的。
-对激发进行详细设置，本例中设置只计算从1 Sgima（也就是I的1S轨道）的激发：
+===激发能===
+SCM - Output - Response Properties -  All SINGLET-SINGLET excitation energies ：
+<code>
+ All SINGLET-SINGLET excitation energies
-{{ :adf:innerelectron05.jpeg |}}
+ no.     E/a.u.        E/eV      f           tau/s        Symmetry
+ ------------------------------------------------------------------
+:  1258.46256  34244.50873   0.1629E-03   0.1207E-12  A1
+:  1258.56970  34247.42416   0.1918E-05   0.1024E-10  A1
+:  1258.61625  34248.69084   0.1227E-03   0.1601E-12  A1
+:  1258.62631  34248.96439   0.1069E-03   0.1839E-12  E1
+:  1258.62631  34248.96439   0.1069E-03   0.1839E-12  E1
+:  1258.67547  34250.30221   0.8526E-06   0.2304E-10  E1
+:  1258.67547  34250.30221   0.8526E-06   0.2304E-10  E1
+:  1258.71222  34251.30229   0.2969E-48               E2
+:  1258.71222  34251.30229   0.2969E-48               E2
+:  1258.76095  34252.62836   0.2508E-04   0.7832E-12  A1
+:  1258.90174  34256.45921   0.1884E-04   0.1043E-11  A1
+:  1259.05448  34260.61557   0.6569E-05   0.2989E-11  E1
+:  1259.05448  34260.61557   0.6569E-05   0.2989E-11  E1
+:  1259.19629  34264.47446   0.9543E-04   0.2057E-12  A1
-当然也可以设定占据态范围，如上图中第一个红色方框，输入具体的两个数值，那么将会计算这个能量范围之内的电子相关的激发态的激发能。
+ tau: electric dipole radiative lifetime (in seconds)
+</code>
+其中tau为辐射跃迁寿命，辐射跃迁速率是tau的倒数。

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