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adf:excitationofinnerelectrons [2017/01/03 12:44] – 创建 liu.jun | adf:excitationofinnerelectrons [2019/12/08 18:45] – [如何计算内层电子的激发] liu.jun | ||
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- | ======如何计算内层电子的激发====== | + | ======内层电子的激发====== |
ADF可以指定被激发电子的范围,以及将电子激发到的空态的范围。本例以HI为例,首先单点计算看看内层电子的能量,以及轨道的编号(哪个不可约表示、第多少号轨道)。结构优化的步骤省略了,本例直接演示计算内层电子的激发。 | ADF可以指定被激发电子的范围,以及将电子激发到的空态的范围。本例以HI为例,首先单点计算看看内层电子的能量,以及轨道的编号(哪个不可约表示、第多少号轨道)。结构优化的步骤省略了,本例直接演示计算内层电子的激发。 | ||
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参数选择,参考:[[adf: | 参数选择,参考:[[adf: | ||
- | 本例中因为关心内层电子,因此Frozen Core需要设置为none: | + | 本例中因为关心内层电子,因此Frozen Core需要设置为none,内层电子相对论效应较强,因此打开相对论,这里设为Scalar,实际上Spin-Orbit也可以。 |
- | {{ : | + | {{ : |
- | 对I元素原子较多,因此需要用更大的基组,因此单独设置I的基组为QZ4P,其中AE表示All Electrons,表示全电子计算,不做冻芯近似: | ||
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- | {{ : | ||
保存任务并计算。 | 保存任务并计算。 | ||
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点击ADFinput的ADF LOGO > Level,查找关心的轨道,例如我们关心I的1S的激发: | 点击ADFinput的ADF LOGO > Level,查找关心的轨道,例如我们关心I的1S的激发: | ||
- | {{ :adf:innerelectron03.jpeg |}} | + | {{ :adf:innerelectron02.jpeg?650 }} |
- | ADF的level图,第二列为本计算的整个分子的电子轨道,其他列为片段(如果没有分片段,默认以每个原子为一个片段)的电子轨道。左边找到I原子的1S轨道,可以看到对应的是HI分子的1SIGMA轨道,当然鼠标放在1SIGMA上面的时候,也知道其能量,并且纵坐标也能看到内层轨道的大致范围。类似第可以看到12SIGMA是LUMO轨道,是H和I的第4个P轨道(也就是所谓的5P轨道)混合形成的。 | + | ADF的level图,第二列为本计算的整个分子的电子轨道,其他列为片段(如果没有分片段,默认以每个原子为一个片段)的电子轨道。左边找到I原子的1S轨道,可以看到对应的是HI分子的1A1轨道,当然鼠标放在1A1上面的时候,也知道其能量,并且纵坐标也能看到内层轨道的大致范围。类似第可以看到12A1是LUMO轨道,是H和I的第4个P轨道(也就是所谓的5P轨道)混合形成的。 |
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因为本例只关心自旋不翻转的情况,也就是单重态跃迁到单重态,因此选择SInglet only: | 因为本例只关心自旋不翻转的情况,也就是单重态跃迁到单重态,因此选择SInglet only: | ||
- | {{ : | + | {{ : |
+ | |||
+ | 对激发进行详细设置,本例中设置只计算从1A1(也就是I的1S轨道)的激发: | ||
+ | |||
+ | {{ : | ||
+ | |||
+ | 当然也可以按范围设置,也就是上图中上面三相,不过此时,Selection method需要改为Modified Excitation。 | ||
+ | |||
+ | =====结果查看===== | ||
+ | ===吸收谱=== | ||
+ | SCM - Spectra: | ||
+ | {{ : | ||
+ | 可以看到,所有激发态,都是从1A1激发上去的。 | ||
+ | |||
+ | ===激发能=== | ||
+ | SCM - Output - Response Properties - All SINGLET-SINGLET excitation energies : | ||
+ | |||
+ | All SINGLET-SINGLET excitation energies | ||
- | 对激发进行详细设置,本例中设置只计算从1 Sgima(也就是I的1S轨道)的激发: | + | |
+ | | ||
+ | 1: 1258.46256 | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | 10: 1258.76095 | ||
+ | 11: 1258.90174 | ||
+ | 12: 1259.05448 | ||
+ | 13: 1259.05448 | ||
+ | 14: 1259.19629 | ||
- | {{ :adf: | + | tau: electric dipole radiative lifetime (in seconds) |
- | 当然也可以设定占据态范围,如上图中第一个红色方框,输入具体的两个数值,那么将会计算这个能量范围之内的电子相关的激发态的激发能。 | + | 其中tau为辐射跃迁寿命,辐射跃迁速率是tau的倒数。 |