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adf:如何为对称性的分子指定电子的占据方式

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adf:如何为对称性的分子指定电子的占据方式 [2020/11/12 13:31] – [如何指定电子的占据方式] liu.junadf:如何为对称性的分子指定电子的占据方式 [2023/10/18 19:14] – [准备知识] liu.jun
行 1: 行 1:
 ======如何指定电子的占据方式====== ======如何指定电子的占据方式======
 +====准备知识====
 +有对称性的体系，指定占据，就必须明白点群、不可约表示的知识：[[adf:symmetryandrepresentation]]
  
-在ADFinput > details > Run Script中，或run文件中中添加IrrepOccupations关键字。格式示范如下：+ 
 +在AMSinput > details > Run Script中，或run文件中中添加IrrepOccupations(旧版关键词为Occupations)关键字。格式示范如下：
 <code> <code>
 ...... ......
行 27: 行 30:
 </code> </code>
  
-====Restricted方法==== +====使用Restricted方法时，IrrepOccupations的格式==== 
-再次强调：如果体系是高自旋态，例如三重态，那么有2个电子自旋朝同一个方向。这个时候，如果用Restricted方法，往往都很难收敛到正确的占据方式上去，经常出现LUMO比HOMO还低的情况，这要尤其注意，这也是导致[[adf:inconsistentfragmentoccupations]]的主要原因。+**格式一：**
 <code bash> <code bash>
-OCCUPATIONS+IrrepOccupations
 A1 4.0 A1 4.0
 B1 2.0 B1 2.0
行 38: 行 41:
 其中A1、B1、B2是分子轨道的不可约表示名，后面的数字表示该不可约表示的电子个数。 其中A1、B1、B2是分子轨道的不可约表示名，后面的数字表示该不可约表示的电子个数。
  
 +**格式二：**
 <code bash> <code bash>
-OCCUPATIONS+IrrepOccupations
 A 14.0 1.0 1.0 1.0 A 14.0 1.0 1.0 1.0
 END END
行 45: 行 49:
 <color blue>表示有前14个电子，7个在能量最低的alpha轨道上、7个在能量最低的beta轨道上。然后剩下的3个能量依次较高的三个轨道中，分别占据0.5alpha电子、0，5beta电子，也就是总共有1.5电子平均分布在3个alpha轨道、1.5电子平均分布在3个beta轨道。</color> <color blue>表示有前14个电子，7个在能量最低的alpha轨道上、7个在能量最低的beta轨道上。然后剩下的3个能量依次较高的三个轨道中，分别占据0.5alpha电子、0，5beta电子，也就是总共有1.5电子平均分布在3个alpha轨道、1.5电子平均分布在3个beta轨道。</color>
  
-对Restricted方法的计算，用户也可以分别指定alpha电子、beta电子的个数，例如上面的占据方式和下面是等价的： +====使用Unrestricted方法时，IrrepOccupations的格式====
-<code bash> +
-OCCUPATIONS +
-A1 2.0//2.0 +
-B1 1.0//1.0 +
-B2 1.0//1.0 +
-END +
-</code> +
- +
-如果是开壳层体系（有的电子的自旋没有配对），Restricted方法也允许用这种alpha、beta电子分开指定的方式，来实现高自旋态，这种情况，就只能手写类似如下的内容，到run文件或者User Input里面： +
-<code bash> +
-OCCUPATIONS +
-A 7.0//10.0 +
-END +
-</code> +
-表示有7个alpha电子、10个beta电子。但遗憾的是，这样指定，基本上绝大部分情况，都不能收敛到正确的占据方式上去。例如，最后可能电子的占据方式是： +
- +
-<code bash> +
-OCCUPATIONS +
-A 7.0//7.0 0.0 1.0 1.0 1.0 +
-END +
-</code> +
-也就是：最低空轨道（本例中是第8个beta轨道）很可能比最高占据轨道（本例中为第11个beta轨道），能级还要低。在进行开壳层片段分析的时候，尤其要注意这一点。如果真实的占据方式变成这样，而这种占据就是你想要的，那么就需要按照这种方式设置Fragoccupations（关于该关键字的作用，参考[[adf:fragmentocc]]） +
-====Unrestricted方法====+
 用户只能分别指定alpha、beta电子的个数： 用户只能分别指定alpha、beta电子的个数：
  
 +**样本格式一：**
 <code bash> <code bash>
-OCCUPATIONS+IrrepOccupations
 A1 2.0//2.0 A1 2.0//2.0
 B1 1.0//1.0 B1 1.0//1.0
行 79: 行 61:
 </code> </code>
 表示A1不可约表示，Spin up占据2个电子，Spin down2个电子；B1不可约表示，Spin up占据1个电子，Spin down1个电子；B2不可约表示，Spin up占据1个电子，Spin down1个电子。 表示A1不可约表示，Spin up占据2个电子，Spin down2个电子；B1不可约表示，Spin up占据1个电子，Spin down1个电子；B2不可约表示，Spin up占据1个电子，Spin down1个电子。
-或者： 
-<code bash> 
-OCCUPATIONS 
-A1 11.0//10.0 
-B1 1.0//1.0 
-B2 1.0//1.0 
-END 
-</code> 
-表示A1不可约表示，Spin up的电子前11个轨道占据11个电子，Spin down前10个轨道占据10个电子；B1不可约表示，Spin up占据1个电子，Spin down1个电子；B2不可约表示，Spin up占据1个电子，Spin down1个电子。 
  
 +**样本格式二：**
 <code bash> <code bash>
-OCCUPATIONS+IrrepOccupations
 A1 10.0 0.33333333333333 0.33333333333333 0.33333333333333//10.0 A1 10.0 0.33333333333333 0.33333333333333 0.33333333333333//10.0
 B1 1.0//1.0 B1 1.0//1.0
行 98: 行 72:
 表示A1不可约表示，Spin up的电子前10个轨道占据10个电子，第11、12、13轨道分别占据1/3电子，Spin down前10个轨道占据10个电子；B1不可约表示，Spin up占据1个电子，Spin down1个电子；B2不可约表示，Spin up占据1个电子，Spin down1个电子。 表示A1不可约表示，Spin up的电子前10个轨道占据10个电子，第11、12、13轨道分别占据1/3电子，Spin down前10个轨道占据10个电子；B1不可约表示，Spin up占据1个电子，Spin down1个电子；B2不可约表示，Spin up占据1个电子，Spin down1个电子。
  
 +**样本格式三：**
 对于没有对称性的分子，只有一个不可约表示A： 对于没有对称性的分子，只有一个不可约表示A：
 <code bash> <code bash>
-OCCUPATIONS+IrrepOccupations
 A 2.0 0.0 1.0// 4.0 A 2.0 0.0 1.0// 4.0
 END END
 </code> </code>
 表示A不可约表示Spin up的占据方式是：1 1 0 1，Spin Down的占据方式是1 1 1 1。 表示A不可约表示Spin up的占据方式是：1 1 0 1，Spin Down的占据方式是1 1 1 1。

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